原理：利用已知濃度的酸標準溶液與游離堿發生中和反應，通過指示劑顏色的變化來確定滴定終點，根據酸標準溶液的用量計算出游離堿的濃度。

操作：準確量取一定體積的待測試液，放入錐形瓶中，加入適量的指示劑，如酚酞或甲基橙。然后用酸式滴定管緩慢滴加已知濃度的鹽酸或硫酸標準溶液，邊滴邊搖動錐形瓶，直至溶液的顏色發生明顯變化且在半分鐘內不褪色，即為滴定終點。記錄消耗酸標準溶液的體積，根據化學計量關系計算游離堿的濃度。

特點：該方法操作簡單、成本較低、結果準確，適用于各種類型的表面處理溶液中游離堿濃度的測定，但對于顏色較深或有渾濁的溶液，可能會影響指示劑顏色的觀察，從而產生誤差。

原理：pH 試紙是一種對酸堿度敏感的試紙，其顏色會根據溶液的 pH 值發生變化。將 pH 試紙浸入待測試液中，試紙與溶液中的氫離子和氫氧根離子發生反應，從而顯示出不同的顏色，通過與標準比色卡對比，可得出溶液的 pH 值，進而估算出游離堿的濃度。

操作：取一條 pH 試紙，用玻璃棒蘸取少量待測試液滴在試紙上，或直接將試紙浸入試液中，然后迅速取出，與標準比色卡進行對比，讀取對應的 pH 值。根據表面處理溶液的性質和已知的 pH 值與游離堿濃度的關系，估算游離堿的濃度。

特點：pH 試紙法簡單易行、成本低廉，可快速獲得溶液的酸堿度信息，但該方法的精度相對較低，只能大致估算游離堿的濃度范圍，適用于對精度要求不高的場合或初步檢測。

原理：電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化來確定滴定終點的方法。在滴定過程中，隨著酸標準溶液的加入，溶液中游離堿的濃度不斷變化，導致電極電位發生相應的變化。通過測量電極電位的變化來確定滴定終點，進而計算出游離堿的濃度。

操作：將指示電極（如玻璃電極）和參比電極插入待測試液中，組成電池。然后用酸式滴定管滴加已知濃度的酸標準溶液，同時用酸度計或電位計測量電池的電位變化。在接近滴定終點時，電位變化會顯著增大，通過繪制電位 - 滴定體積曲線或二階微商法確定滴定終點，根據酸標準溶液的用量計算游離堿的濃度。

特點：電位滴定法不受溶液顏色、渾濁度等因素的影響，準確度高，適用于各種復雜體系中游離堿濃度的測定，但需要使用專門的儀器設備，操作相對復雜，成本較高。

原理：離子選擇性電極是一種對特定離子具有選擇性響應的電極。對于游離堿的測定，可使用氫氧根離子選擇性電極。該電極對溶液中的氫氧根離子有選擇性響應，其電極電位與溶液中氫氧根離子的活度（濃度）之間符合能斯特方程。通過測量電極電位，可計算出溶液中氫氧根離子的濃度，從而得到游離堿的濃度。

操作：將氫氧根離子選擇性電極和參比電極插入待測試液中，連接到離子計上。待電極電位穩定后，從離子計上直接讀取電位值，根據能斯特方程計算出氫氧根離子的濃度，進而換算出游離堿的濃度。

特點：離子選擇性電極法具有快速、準確、靈敏等優點，可直接測量溶液中的游離堿濃度，無需進行復雜的化學處理。同時，該方法適用于現場在線監測，能夠實時反映游離堿濃度的變化，但離子選擇性電極的使用壽命有限，需要定期校準和更換，且儀器設備價格較高。